當(dāng)導(dǎo)體a和B的兩個(gè)連接點(diǎn)1和2之間存在溫差時(shí)，它們之間會(huì)產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)，因此電路中會(huì)形成大小電流。這種現(xiàn)象被稱(chēng)為熱電效應(yīng)。熱電偶利用這種效應(yīng)來(lái)工作。
兩個(gè)部件不同的導(dǎo)體（稱(chēng)為熱電偶絲或熱電極）連接在一起形成一個(gè)電路。當(dāng)結(jié)的溫度不同時(shí)，電路中將產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。這種現(xiàn)象叫做熱電效應(yīng)，這種電動(dòng)勢(shì)叫做熱電勢(shì)。熱電偶利用這一原理來(lái)測(cè)量溫度。在此期間，直接用于測(cè)量介質(zhì)溫度的一端稱(chēng)為工作端（也稱(chēng)為測(cè)量端），另一端稱(chēng)為冷端（也稱(chēng)為補(bǔ)償端）；冷端與外觀或支撐外觀連接，顯示熱電偶的熱電勢(shì)。
熱電偶實(shí)際上是一個(gè)能量轉(zhuǎn)換器，它將熱能轉(zhuǎn)換為電能，并利用產(chǎn)生的熱電勢(shì)測(cè)量溫度。對(duì)于熱電偶的熱電勢(shì)，應(yīng)注意以下問(wèn)題：
1：熱電偶的熱電勢(shì)是熱電偶兩端溫度函數(shù)的差，而不是熱電偶兩端溫度差的函數(shù)；
2：當(dāng)熱電偶數(shù)據(jù)均勻時(shí)，熱電偶產(chǎn)生的熱電勢(shì)大小與熱電偶的長(zhǎng)度和直徑無(wú)關(guān)，僅與熱電偶數(shù)據(jù)的組成和兩端的溫差有關(guān)；
3：確定熱電偶兩根熱電偶線的數(shù)據(jù)分量時(shí)，熱電偶熱電勢(shì)的大小僅與熱電偶的溫差有關(guān)；如果熱電偶冷端的溫度保持恒定，熱電偶的熱電勢(shì)僅為工作端溫度的單值函數(shù)。